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三氯氧磷接醛基反应-三氯氧磷活化羧基机理

三氯氧磷 3天前 3

文章阐述了关于三氯氧磷接醛基反应，以及三氯氧磷活化羧基机理的信息，欢迎批评指正。

文章信息一览：

Vil***eier-Haack反应，含有活泼芳环的芳香族化合物与二取代甲酰胺磷酰氯在催化剂（一般是三氯氧磷即：POCl3）的作用下，在芳环上发生甲酰化的反应称为Vil***eier反应，亦称Vil***eier-Haack反应。

维尔斯迈尔－哈克反应（Vil***eier-Haack reaction）是指芳香化合物与二取代甲酰胺在三氯氧磷作用下，反应生成芳环上甲酰化产物[1]。该反应只适于活泼底物，如苯酚、苯胺。

（图片来源网络，侵删）

维尔斯迈尔－哈克甲酰化反应也可在缩醛的α-位上进行，水解后得到β-醛酮或者β-二醛[3]。烯烃也可以与DMF/POCl3体系进行同样的甲酰化反应，称为维尔斯迈尔反应（Vil***eier reaction）。

这是人名反应。也叫维尔斯迈尔-哈克反应，Vil***eier-Haack反应。三氯氧磷与DMF作用先形成Vil***eier-Haack试剂，很常用。三氯氧磷，一种工业化工原料，为无色透明的发烟液体。无色透明的带***性臭味和蒜味的液体，在潮湿空气中剧烈发烟。

个人认为你话这个机理不太可能，中间形成张力很大的四元环还同时带两个正电荷的过渡态太不稳定，另外这个反应是没水的，如果说是后处理加入水淬灭，你画的倒数第二步的产物在水里面不太可能重排会生成内酯。

（图片来源网络，侵删）

吡咯亲电取代反应α位活性更高，可通过曼尼希反应或Vil***eier-Haack反应从吡咯制备α位上有取代基的衍生物。[吡咯的Vil***eier-Haack反应其中巯基作为保护基，可在兰尼镍催化下加氢脱去。]吡咯与醛缩合得卟啉环，如苯甲醛与吡咯反应，冷凝得四苯基卟啉。

蒸馏结晶法（我国主要生产方法）以高温煤焦油中提取的焦油碱为原料，通过洗涤-精馏或者冷却结晶的方法制取。

异喹啉的生产过程可以利用含83%喹啉、15%异喹啉和2%甲基喹啉的粗喹啉资源。首先，通过蒸馏技术，将粗喹啉在235-235℃的馏分段切割，然后进一步处理243-246℃的馏分段，这是异喹啉提取的主要原料。在这个过程中，部分2-甲基喹啉（约13-28%）和喹啉（约9%）以盐酸化物的形式被分离出来。

生产方法以苯乙胺为原料，用氯乙酰氯进行酰化后，再以苯二甲酰胺钾进行胺化反应引入氨基，在三氯氧磷的作用下环合得3，4-二氢异喹啉衍生物，经氢化、水解得到1-氨甲基四氢喹啉，先后用环己甲酰氯和氯乙酰氯酰化，最后脱氯化氢环合得到吡喹酮。

一定条件下，醇可发生脱水反应：（1）分子内脱水成烯烃（2）分子间脱水成醚氧化和脱氢：伯醇氧化生成醛，醛可继续氧化生成酸；仲醇氧化生成酮；叔醇较难氧化，在强烈氧化条件下，发生C-C键断裂，生成小分子氧化产物。

酸碱性酸性（不能称之为酸，不能使酸碱指示剂变色，也不与碱反应，也可说其不具酸性）乙醇的各种化学式乙醇分子中含有极化的氧氢键，电离时生成烷氧基负离子和质子。 CH3CH2OH→（可逆）CH3CH2O-+ H+ 乙醇的pKa=19，与水相近。

可以和氧化剂反应，例如，与银氨溶液生成单质银，和新制氢氧化铜生成氧化亚铜，与氧气生成醛或二氧化碳和水；可以和活泼金属单质反应，也可以和羧酸反应生成酯，另外有些醇还可以发生消去反应。

醇与含氧无机酸的酰氯和酸酐反应，也能生成无机酸酯。含氧无机酸酯有许多用途。乙二醇二硝酸酯和甘油三硝酸酯（俗称硝化甘油）都是烈性***。硝化甘油还能用于血管舒张、治疗心绞痛和胆绞痛。科学家发现：硝化甘油能治疗心脏病的原因是它能释放出信使分子NO，并阐明了NO在生命活动中的作用机理。

和有机酸反应生成酯，这个没有什么限制，一般用浓硫酸催化至于说和不含氧的酸也是可以反应的。比如和溴化氢反应，能生成溴乙烷，一般是将乙醇、溴化钠、浓硫酸混合；和氯化氢也能反应，但是需要加催化剂，一般用的条件是无水氯化锌和浓盐酸，可以生成氯乙烷。碘化氢不太清楚，没做过。

醇与硝酸的反应过程如下：醇分子作为亲核试剂进攻酸或其衍生物的带正电荷部分，氮氧双键打开，而后醇分子的氢氧键断裂，硝酸部分失去一分子水重新形成氮氧双键。

关于三氯氧磷接醛基反应，以及三氯氧磷活化羧基机理的相关信息分享结束，感谢你的耐心阅读，希望对你有所帮助。