三氯氧磷羟基反应机理-三氯氧磷羟基反应机理

三氯氧磷 24

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关于氯化亚砜和三氯氧磷醇解的问题

1、酰氯可由羧酸与无机酸的酰氯如三氯化磷、五氯化磷、亚硫酰氯SOCl2作用制得。羧酸制备酰氯的方法:羧酸与SOCl2在DMF中反应,根据情况可以加热等; 羧酸与草酰氯加热或回流。羧酸中的羟基被卤素取代的衍生物左式中R为氢或烃基;X为氟、氯、溴、碘。

2、酰氯、酸酐、三氯氧磷、五氯化磷、氯化亚砜、硫酰氯、五氧化二磷AlCl3,PCl3, PCl5,BBr3 在搅拌下加到大量冰水中(不能加反),确认反应后再用碱中和,对于不立即与冰水反应的三氯氧磷,可慢慢倒入常温水中,确认反应完了,再继续加,不时加冰冷却,最后在冷却下用碱中和。

三氯氧磷羟基反应机理-三氯氧磷羟基反应机理
(图片来源网络,侵删)

三氯化磷与羧酸的取代机理

羧酸的官能团是羧基,而羧基中的羟基可以被亲核取代,根据官能团的不同产物可以分为酰卤,酸酐,酯,酰胺。取代基依次为X,酯基,羟基,氨基及其衍生物。从取代基可以看出,与羰基碳直接相连的原子分别为X,O,N,都含有孤对电子,可以与羰基形成p-π共轭。

该方法如下:羧酸与无机酸的酰氯反应:羧酸可以与无机酸的酰氯(如三氯化磷、五氯化磷、亚硫酰氯SOCl2)反应生成酰氯。羧酸与草酰氯反应:羧酸也可以与草酰氯反应生成酰氯。这个反应可以在加热或回流条件下进行。

酰氯也可由羧酸、四氯化碳和三苯基膦发生Appel反应得到,方程式为:R-COOH + PhP + CCl → R-COCl + PhPO + CHCl二氯亚砜法 脂肪酸(包括不饱和脂肪酸)、芳香酸、有机磺酸和取代酸(如氨基酸和卤代酸等)在催化剂存在下均能与氯化亚砜生成酰氯。

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三氯氧磷和三氯氢硅反应

不反应。三氯氧磷和羟基以及酚羟基的反应,而三氯氢硅,化学式为SiHCl3,不含有羟基以及酚羟基,所以不反应。三氯氧磷是一种工业化工原料,为无色透明的发烟液体。无色透明的带***性臭味和蒜味的液体,在潮湿空气中剧烈发烟,与水反应水解成磷酸和氯化氢,会进一步生成HP2O4Cl3。

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