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三氯氧磷作酰化剂-三氯氧磷作用机理

三氯氧磷 1个月前 (05-20) 9

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一般经2—6h潜伏期再出现症状，有呼吸道粘膜***，眼痛。严重者有窒息感，紫绀，肺水肿，心力衰竭。亦可发生贫血，肝脏损害，蛋白尿。车间温度高及相对湿度低时，易发生吸入中毒。

中毒机理是三氯氧磷水解产生磷酸和盐酸（氯化氢水溶液），一般情况下，氯化氢对皮肤粘膜有***和烧灼作用，重者可引起充血、水肿甚至坏死；大量吸入可引发肺水肿，导致通气功能障碍，出现胸闷、气急、呼吸困难等临床症状。

（图片来源网络，侵删）

机理是三氯氧磷水解产生磷酸和盐酸（氯化氢水溶液），一般情况下，氯化氢对皮肤粘膜有***和烧灼作用，重者可引起充血、水肿甚至坏死；大量吸入可引发肺水肿，导致通气功能障碍，出现胸闷、气急、呼吸困难等临床症状。人体危害：本品遇水蒸气分解成磷酸与氯化氢，含磷可致磷中毒。

三氯氧磷吸入后，遇湿润的呼吸道粘膜，可分解成磷酸及氯化氢，对粘膜产生***、腐蚀作用。人接触70mg/m^3浓度时，发生急性中毒。接触本品烟雾后，经2～6小时的潜伏期，可出现急性中毒症状，有流涕、咽喉干痒、头痛、呼吸困难。稍重的病例有鼻衄、全身无力、痰中有血丝、鼻中隔粘膜灼伤。

健康危害：主要作用于中枢神经系统，具有***作用，对心、肝、肾有损害。急性中毒：吸入或经皮肤吸收引起急性中毒。初期有头痛、头晕、恶心、呕吐、兴奋、皮肤湿热和粘膜***症状。以后呈现精神紊乱、呼吸表浅、反射消失、昏迷等，重者发生呼吸麻痹、心室纤维性颤动。同时可伴有肝、肾损害。

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1、不能。酰氯是指含有羰基氯官能团的化合物，属于酰卤的一类，是羧酸中的羟基被氯替换后形成的羧酸衍生物。最简单的酰氯是甲酰氯，但甲酰氯非常不稳定，不能像其他酰氯一样通过甲酸与氯化试剂反应得到，制备酰氯时吡啶不可以替换。常见的酰氯有：乙酰氯、苯甲酰氯、草酰氯、氯乙酰氯、三氯乙酰氯等。

2、分离上层溶液得到脂肪酸，再加入三氯化磷，然后加热（温度不要太高）进行反应，得到混合脂肪酰氯和磷酸。（得到的一分子脂肪酸可与三分子三氯化磷反应）酰氯非常容易水解，所含无机杂质不能水洗除去，只能用蒸馏方法分离。三氯化磷适用于制备低沸点酰氯，可便于蒸馏出来。

3、酰氯用羧酸制备，由于羧基是间位定位基，卤素是邻对位定位基，所以对氯苯甲酸硝化可直接进入羧基的间位。

4、酰氯制备二级酰胺的条件主要包括加入合适的胺、使用碱催化剂以及控制反应的温度和反应时间等。酰氯与胺反应是一种酰胺化反应，通过活化羧基后与胺发生反应生成酰胺。在该反应中，需要选择适合的胺作为反应底物，其活性的顺序为仲胺高于伯胺，脂肪胺高于芳香胺。

1、三氯氧磷作为催化剂时可尝试用三氯化磷，或者五氯化磷代替。三氯化磷，或者五氯化磷的活性均很高，一样含有非常活泼的磷氯键，可以尝试一下，能否替代三氯氧磷。

2、首先利用水杨醛衍生物和乙酰乙酸乙酯为原料，以六氢吡啶为催化剂，通过研磨法成功制备出了一系列3-乙酰基香豆素类衍生物，并对其中的3-乙酰基-7-二乙胺基香豆素进行了核磁H谱表征；然后通过Wittig试剂的制备、7-二乙胺基香豆素的制备，最后与三氯氧磷反应成功制得3-醛基-7-二乙胺基香豆素。

3、Verley（1867 年 1 月 8 日 - 1959 年 11 月 27 日）通过蒸馏二甲胺盐酸盐和甲酸钾的混合物首次制备。DMF是通过甲酸甲酯和二甲胺的结合或二甲胺与一氧化碳的反应制备的。尽管目前不切实际，但可以使用基于钌的催化剂从超临界二氧化碳制备 DMF 。

4、Vil***eier-Haack反应，含有活泼芳环的芳香族化合物与二取代甲酰胺磷酰氯在催化剂（一般是三氯氧磷即：POCl3）的作用下，在芳环上发生甲酰化的反应称为Vil***eier反应，亦称Vil***eier-Haack反应。

5、提高反应转化率。碱性催化剂羟醛缩合反应中经常***用的碱性催化剂，其包括碱性化合物（碱金属或碱土金属的氧化物、氢氧化物、碳酸氢盐、碳酸盐和羧酸盐）、有机胺类化合物以及阴离子交换树脂等。

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